A Biblioteca Nacional da Espanha recebe e conserva exemplares de todos os livros publicados no país. Além disso, mantém uma valiosa coleção de incunábulos, manuscritos, estampas, desenhos, fotografias, gravuras e partituras.
Parte do acervo da instituição se encontra digitalizado e disponível para consulta, a exemplo da coleção disponibilizada em sua hemeroteca digital. Raras publicações presentes desse acervo contribuem para o entendimento do cenário esportivo do início do século na Espanha, como de outros países citados na imprensa espanhola. Importantes referências sobre o início da modalidade do futebol feminino foram encontrados nas pesquisas realizadas sobre esses materiais.
No mesmo local também funciona o Museu da Biblioteca Nacional da Espanha, antigo Museu do Livro, com serviço educativo, formação, cultura e lazer. O espaço divulga as coleções, funcionamento e história da Biblioteca para todos os públicos.